我的一篇文章在Journal of Colloid and Interface Science上发表了。第一作者是实验的完成人，我对实验结果进行了理论分析。具体内容可以直接去下载论文看。
这个工作从实验完成到发表拖了很长，主要时间花在理论分析部分。一开始我并不清楚反离子凝聚，只是发现粘土表面电荷密度太大，而且处于非对称（asymmetric）的电解质环境，因此粒子间的双电层作用不能采用Debye-Hückel近似，于是查到了Ohshima推导的一个Poisson-Boltzmann的精确解。可是用这个解来计算相互作用的时候总是得出nonphysical的结果。有怀疑过自己数值计算的代码有问题，再三检验和请教过比较熟的人之后也排除了。这期间老板也催过，他不知道这些具体的细节，就只觉得没必要拖这么久，我不得不直接说我这个可能会拖很久，因为我要认真搞懂这个问题。第一作者的学生对我就更没撤了。现在我还得谢谢他帮我做了这么多实验，还得被我压着不发表。要不是他拼命做实验，我刚工作的这两年可能都没办法有这么几篇文章向外界交差。说回到计算的问题，后来我实在没办法，想找Ohshima本人问一下。其实之前一直以为Ohshima是一个过世了的人，所以遇到问题一直都没想过去问本人。直到最后我想查他的工作的后续引用情况，看看别人是怎么使用他的结果的，发现使用他结果的人几乎没有，但他自己有发表新的文章，最新的有到200X年，于是才感觉这个人可能是还在生的人。经过一番搜索，才找到他的页面以及email，原来是个刚退休的研究所所长。很快就收到了他的回信，多次来往之后，我才知道，我的体系属于salt-free systems或者counterions only system，所以反离子浓度是不可忽略的，高电荷密度时会发生反离子凝聚。这应该是个常识了，无奈我知识还是欠缺，全赖他的指点。于是我才重新按照反离子凝聚的角度来思考我的体系。
在反离子凝聚的研究中，大部分是考虑柱状的带电表面的，主要面向的实际体系是聚电解质（包括DNA）溶液，又叫Manning condensation。球状的研究比较少，经常叫成charge renormalization。Manning自己也考虑过球状的体系[1]，他的two-state model是从考虑自由能出发，认为精确的结果跟DH近似之间就是差一个系数，这个系数简单地认为是个非凝聚离子的比例系数
，其中
是凝聚离子所占比例。他的逻辑其实是非常笃定“反离子凝聚”的图像，认为有非常确定数量的反离子发生了“凝聚”。然后，通过自由能最小化来求得的表达式。而[2]则是用cell model来求解Poisson-Boltzmann方程，证实了的确可以进行表面电荷（势）的等效。[2]的工作虽然被多次引用，但局限于理论研究的圈子之内。很少有用他的结果解释实验的工作。[3]做了一个salt-free体系的电泳实验并且进行了理论描述，使用了一个与[2]类似的approach。我的论文直接用了[2]的结果来计算相互作用势能
，然后进一步计算RLCA的stability ratio，得出与实验比较吻合的结果，应该是第一个。
我的文章发表时，审稿人也显示出比较高的兴趣，说我这是一篇excellent paper，有一条修改意见还是“This is an interesting point that should be explored and highlighted further.”
虽然我文章的致谢里已经感谢了Ohshima，但总觉得还是要亲自感谢他。文章发表后，我给Ohshima回信感谢他，把文章的PDF给他看了。他也回信对我进行了鼓励：
Dear Dr. Weixiang Sun
Thank you very much for sending me your excellent work.
Congratulations!
I have read your paper with great interest. You have made a great job.
Thanks again.
With best regards
Hiroyuki Ohshima
References
- G.S. Manning, "Counterion Condensation on Charged Spheres, Cylinders, and Planes", The Journal of Physical Chemistry B, vol. 111, pp. 8554-8559, 2007. http://dx.doi.org/10.1021/jp0670844
- H. Ohshima, "Surface Charge Density/Surface Potential Relationship for a Spherical Colloidal Particle in a Salt-Free Medium", Journal of Colloid and Interface Science, vol. 247, pp. 18-23, 2002. http://dx.doi.org/10.1006/jcis.2001.8105
- D.A.J. Gillespie, J.E. Hallett, O. Elujoba, A.F. Che Hamzah, R.M. Richardson, and P. Bartlett, "Counterion condensation on spheres in the salt-free limit", Soft Matter, vol. 10, pp. 566-577, 2014. http://dx.doi.org/10.1039/C3SM52563E