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与专业无关的内容。

IWEAYR-7总结(1)

我在第7届青年流变学家研讨会做的一些记录，陆续做一些总结。由于时间有限我写我自己才看得懂的东西，不多做解释。

会议的报告表现出几个比较集中的话题。有些话题我不太熟悉，幸亏导师一直坐我旁边。任何不懂的东西都可以马上问他。有时导师会叫我直接向演讲人提问。

松弛时间谱的获取

主要是K. Cho组的工作

线性粘弹性理论仍然是重要的流变学手段，特别是对于高分子体系，包括熔体和溶液。这些体系通过时温叠加（TTS），可获得“完整”的松弛时间谱，然后再通过松弛时间谱中显示出来的快慢模式来获取分子运动的信息。从G’、G” vs ω曲线获得松弛时间分布的过程是需要非线性拟合。AR-G2带的Rheology Advantage软件就有此功能。但是大家还是一直提出各种算法来做这件事情，就是因为在数学上从动态模量获得连续松弛时间谱H(τ)需要解线性粘弹性的那个Voltera积分方程。解这个方程是不适定（ill-posed）的反问题。正则化（regularization）是一个比较常规的解决方法。基于正则化的方法有很多报道。K. Cho等提出新的算法不需要使用regularization。

在使用K-BKZ本构方程时，记忆函数往往通过线性粘弹性的实验来确定。通过TTS得到了G’、G”主曲曲线之后，是要用一个有限模式数的Maxwell方程去拟合，得到一个离散的松弛时间谱，才能把记乙函数G(t)写成一个求和式。之所以要用离散谱，是因为各种高分子体系的连续时间谱往往不是一个特定的函数，只能近似写成一个truncated的级数。K. Cho又提出了能够自动判断需要几个模式的Maxwell方程来拟合的算法，不用人为规定。这个算法是基于小波分析的。我去年有段时间也对小波分析方法感兴趣，主要是为了看能不能应用在时间依赖性样品的LAOS测试中。

交联高分子凝胶是什么网络结构？

凝胶化过程有很多种机理。Flory的那种是双官能团和多官能团单体缩取反应形成的，完全不考虑键的形成机率（适用于共价键）的话，可能用percolation模型（因为这个模型只描述连通性，推广到kinetics的话需要增加假设）; 如果交联键是物理键，那就要考虑键寿命，有点类似触变性流体模型中的结构理论。无论如何，以上这些凝胶化过程，都可以用聚集模型来描述，会形成分形聚集体，网络有在一定空间尺度范围内具有自相似性。还有一种凝胶化，是向高分子溶液添加交联剂形成的，例如向聚丙烯酸溶液中添加三价铁离子。由于这种凝胶并不是“生长”出来的，而是在把现成的线条粘起来，因此不一定是从聚集体发展起来的。假如是交联前是很稀的高分子溶液，高分子线团之间没有重叠和缠结，那么添加了交联剂之后就有可能是使线团与线团之间发生聚集。这时线团有点类似胶体体系中的悬浮粒子，但却不能当成硬球，甚至不能当成普通软球，因为高分子线团之间有一定的重叠能力，算是“超软球”。例如，交联发生在线两线团之间，两线团变成一个线团，自然就要按照新的线团的尺寸重新取一个最佳构象，当然，交联反应快而多的话，可能构象会来不及调整，真的就类似胶体聚集体的增长，而形成一定尺度的分形；交联反应足够慢的话，线团与线团之间是coalescence，因此没有分形结构。假如交联前是浓溶液，高分子已经形成了缠结网络了，那么交联反应的发展跟高分子的扩散速度相比当然是快好几个数量级的。因此这种凝胶其实不过就是对原缠结网络的一种固定。原缠结网络不是分形结构，交联之后自然也不会是分形结构。

还有很多各种各样的水凝胶。例如，两亲性嵌段共聚物胶束之间发生桥联、PNIPAM水溶液相变、虫状胶束、多肽自组装、超分子水凝胶等等。不同凝胶化机理，kinetics是不一样的，形成的网络结构差别也很大，要用不同的模型来解释。复旦大学Sanling Lu同学报告的凝胶体系是chitosan/β-glycerol phosphate水凝胶。向chitosan水溶液添加β-glycerol phosphate之后，就有温敏性的凝胶化行为。估计是后者通过疏水作用把chitosan交联了？从她给出的显微镜照片来看，这种水凝胶形成的网络跟colloid凝胶很类似，是基于聚集体的网络，表现为结构的空间分布很不均匀。因此其流变学性质应该是类似colloid体系的。大幅振荡剪切下应该是屈服流动，以耗散为主，所以不是什么“应变硬化”。Ewoldt和McKinley那篇文章误导了不少人。他们使用的样品，在LAOS下弹性为主，他们定义的“应变硬化”指标，不是什么样品都适用的。但是至少我就看到好几个做LAOS的人把“应变硬化”指标硬套到完全不可能的体系上去，得出不符合实际的结果。

热流变复杂性

长支化（LCB）聚合物的研究经常讨论热流变复杂性。聚合物熔体的时温叠加（TTS）的水平平移因子，可以用来计算Arrhenius的活化能Ea。对于TTS失败的体系（即热流变复杂体系），从这次会议知道原来也有很多人提出各种奇技淫巧来计算活化能。按照最一般的知识，热流变复杂性是由于样品中的松弛模式的温度依赖性不同导致的。温度依赖性就是Ea。因此，正确处理热流变复杂性样品数据的方法，应该是拿Ea对松弛模式作图。我看到有些文献的做法，是单独用G’、G”、δ、η0等曲线来组成主曲线，获得不同的活化能。这些活化能的意义还是很模糊。可是，要对松弛模式作图，首先要获得松弛时间谱。对于一个叠不出主曲线来的样品，如何从各个温度的结果得出松弛时间谱也是个难题。比较直观的做法就是，整个主曲线叠不好，我就分成至少能叠得好的几截。在频率坐标上分的这几截，每截应该对应着一个平均松弛时间的。因此每截上的主曲线对应的Ea就是这个松弛时间下的活化能，作出图来就能看到活化能对松弛时间的依赖关系。

以上讨论仅限于Arrhenius关系适用的情况。还有一种热流变复杂性是由于接近玻璃态导致的，也就是主曲线在高频部分叠得不好。这种情况Plazek和Ngai等人进行了很多研究。

易中天谈“骂”

看了易中天先生谈骂人的文章《国骂•汉骂•非非骂》前半截很有普遍性，转录于此，供同为非常容易被得罪的小气鬼们共勉：

人是理性的动物，也是情绪的动物。有情绪，就要宣泄。世界各民族，都一样。故国有国骂，族有族骂，乡有乡骂，五花八门。养成习惯，便成“口头禅”。比如国骂“他妈的”，汉骂“婊子养的”，川骂“龟儿”之类，其实未必是骂人，语气词而已。换言之，在多数情况下，此骂非骂。

诸如此类的“国骂”或“乡骂”，当然既不“文明”，更不“优雅”，却也非“十恶不赦”，犯不着“小题大做”。相反，一国之国民，如果连“我靠”都不能说，是不幸的。因为一句“粗口”，就说人“傻逼”，还要一杆子打翻一船人，说此地都是“土鳖”，那么对不起，地球上早就“人或为鱼鳖”。

其实，武汉不但有“汉骂”，还有“汉敬”，即开口闭口都要说“您家”，相当于“您老人家”。这同样会闹出笑话。比如，一武汉人问另一武汉人：您家屋里的猪好肥呀！么时候杀您家？对方答曰：明儿杀您家。恭敬如此，也哭笑不得吧？

所以，骂与非骂，要看“语境”。动不动就上纲上线，是“文革”遗风。某公司开除那位员工，更是莫名其妙。如果张某该除名，则北大教授孔庆东，就该开除N次了。何况此人实名发微博，也算一条汉子。窃以为，责令其公开道歉即可。

……

——易中天

关于“扫蝗”

过年之前我家一共搬了两次家，都领教了中途要加钱的事情。这是搬家行业的潜规则。上网搜一搜还能看到更多的例子。

我只能从我观察到的现象来琢磨一下。搬运工都是农民工，流动性很大，估计因此搬家公司和搬运工之间的关系是很松散的。一般要搬家的客人都是直接打到搬家公司，但是到时真正过来的搬运工有几个、姓甚名谁、车型、车牌号等等，搬家公司是很难事先保证的。你跟搬家公司在电话上只能讲好价钱，但是到搬家那天，客人的钱又是直接交给搬运工的，不经过搬家公司。所以，估计搬家公司事先已经收了搬运工一笔钱了，客人给搬运工的钱，扣除事先被搬家公司收取的部分，剩下的就归搬运工自己。搬运工座地起价讹钱，搬家公司那边从主观上应该是不想管的，因为反正他那边钱已经收到了，你们搬运工和客人怎么弄是你们的事情。当然，假如是稍微正式一点的、想做长远生意的公司，看在声誉的份上，会管一下，方法也是叫客人不要给工人钱之类，磨嘴皮子。

作为搬运工，为了能讹到钱，应该尽量让客人处于骑虎难下的境地。但是，我想来想去觉得搬运工没有什么讹钱的筹码。因为他们不可能一开始就要加钱，一定是要搬到一半。所以，如果讹不到多余的钱，他们也只好继续搬；如果中途走人，他们岂不连一分钱都拿不到，还亏了油钱和体力？我在网上看到真有谈不拢中途走人的事情，估计是客人笨，事先给了钱。也许会有很多客人怕麻烦愿意加钱，但是我们家没有这么做。一来是因为穷，没钱；二来是觉得基本是非观一定要维护。在这方面文化人要负起教育文盲的责任，要告诉他们什么钱是挣得来的，什么钱是挣不来的。最后只能是双输。

虽然这种事情很令人恼火，但是太有中国特色了，具体明确地说就是我们国家现在所经历的是廉价发展，说白了就是只要你的现代化城市化建设靠农民工干所有的事，又尽可能地压缩管理成本，就必然要承受这样那样的不满意。其潜台词就是：好歹现在有搬家公司了，总比没有好吧？有就行了，要求别这么高，也不想想才要你出多少钱？你要什么都正规固定队伍，又要签合同，又要买保险包赔偿，就不止这个数了！现在样样都靠农民工，一过年，什么事情都干不了。为了“提高和员工素质和服务质量”，你不光搬个家不止这数，你干任何都西都立马不止这数，以你的现有收入你的生活水平马上要降一两个档次。如果拿人民生活水平提高的速度笼统当作国家发展速度，中国就没什么发展了。之所以年年保八都是靠凡事先随随便便，先乱，先污染，先吵架，先吃亏来撑上去的——还是那句话：总比没有好！用山寨机，拍山寨电影，搞山寨科研，发山寨SCI，总比没有好。你自身认识水平和消费水平提高是没有用的，当前社会的总体服务水平受限于用工形式——农民工——的特点。你思想进步了，读书了，讲诚信了，讲道理了，也没用。要等全国人民整体都进步，你才能享受到成果。不然你要求太高了钱又出不起，吵什么吵？

这本来是国内大城市已经习以为常的矛盾。觉得外来工降低了城市的文明质量，又离不开外来工去做文明人不想做的那些粗活。现在这种矛盾快蔓延到香港了。当然，不是国内那些农民工要去香港，而是国内受过高等教育的人要去香港。在制度上中国内地的落后程度与香港相比，就相当于在经济上中国北上广跟西部山区相比。你从北大毕业要去香港，图的就是人家的制度，不是农民工是什么？但是你素质没有先达到就要去，而且是大量去当然降低了人家的文明水平。以前人家出门见人个个都文明礼貌，突然有一天涌进了大量外地人，随地吐痰，在封闭式的空调房间大吃酸辣粉什么的，一般人是联想不到这是“发展的代价”的，他们联想不到你正以比当地人低廉得多的价钱来出售你的学识和能力。